168 DOC.
5
SUPPLEMENT
TO
DOC.
2
Photochemisches
Aquivalentgesetz.
883
Werte
für
die
Molekülkonzentrationen
bzw.
für
die
Strahlungs-
dichten,
bei welchen
"außergewöhnliches"
thermodynamisches
Gleichgewicht
bei
beliebigem
Werte
von x
besteht,
falls
nur
das
Gasgemisch
die
Temperatur
T
besitzt. Denn
es
folgt
aus (1a)
und
(2),
daß
die
Bedingung
Z
=
Z' erfüllt
bleibt;
es
ändert
sich
ferner nichts
an
der
pro
Zeiteinheit
erzeugten
Strahlungsenergie
z.
B. des ersten
Bereiches,
weil
n2
und
n3
ungeändert geblieben
sind,
und
es
ändert
sich
auch nichts
an
der Zeiteinheit
z.
B.
aus
der
Strahlung
des ersten
Elementar-
bereiches absorbierten
Energie,
weil
das Produkt
n1.o(1) un-
geändert geblieben
ist.
Diese Zustände
außergewöhnlichen thermodynamischen
Gleichgewichtes,
welche
zur
Gemischtemperatur
T
gehören,
sind
dadurch
ausgezeichnet,
daß
sich die
Dichten
o(1),
o(2)
usw.
der Elementarbereiche zueinander verhalten
wie die ent-
sprechenden
Dichten
q0(1),
q0(2)
usw.,
welche
diesen Bereichen
bei der
Gemischtemperatur
T
beim
gewöhnlichen
thermo-
dynamischen
Gleichgewichte
zukommen.
Ist
diese
notwendige
Bedingung
für das
außergewöhnliche
thermodynamische
Gleich-
gewicht
o(1' o'2)
(5)
=
jw
usw.
9o go
erfüllt,
so
kann
man (1a)
in folgender
Weise umformen:
Z
=
Kj
(A»
o»
+
A'2' oll) +
. .
-n, +
A«
oder endlich
in
kürzerer Form
(1b)
Z =
A(1)* Q(1)n1
,
wobei
A(1)*
nur von
T allein
(Gemischtemperatur)
abhängt.
Unter
Benutzung
von (1b)
und
(2)
der
ersten
Arbeit
erhält
man
statt
Gleichnng
(3),
p.
835
die
entsprechende
Gleichung
n3
(3a)
v
'
ft
A
V
[7]
Ist diese
Gleichung
sowie
(5)
erfüllt,
so
besteht
"außer-
gewöhnliches" thermodynamisches
Gleichgewicht.