DOC. 12 THERMODYNAMIC DEDUCTION
291
LOI
DE L'EQUIVALENCE
PHOTOCHIMIQUE
281
Le
second membre
est,
par
suite
de
l'equation
(2), une
constante
[9]
pour
unetemperature
donnee du
gaz
et
une
frequence
donnee.
Il est
donc independant
de
o
et de
Ts'.
Il
doit
en
etre
de
meme
du
premier,
donc
(3) p' =
Ae RT
s
Cette
equation
montre
que,
d'apres
les
hypotheses
faites,
la
depen-
dance
du
rayonnement monochromatique
de la
temperature
doit
obeir a la loi de Wien,
d'apres laquelle
:
Q 7
O
(3a)
f
=
-p-
e
"T
•
On
sait
que, pour
une
frequence
donnee, Ia
formule
de
Wien n'est
valable
que
pour
un
rayonnement
suffisamment dilue.
On
reconnait
donc ici
que
nos
hypotheses
ne
sont
pas
valables
pour
une
densite de
rayonnement quelconque.
Mais
le fait
que nos
deductions
donnent,
d'une
part,
la
formule
connue
de
l'equilibre
thermochimique,
et de l'autre, la
formule
du
rayonnement
de Wien montre
que,
dans le
cas
des densites
de
rayon-
nement
suffisamment
faibles,
elles conduisent
a
des resultats
en
accord
avec
les faits d'observation.
La
comparaison
des
equations
(3)
et
(3a)
montre
que
:
(4)
s
= Nhv,
ou
N
est
le
nombre
de
molecules dans
le
molecule-gramme, h
la
cons-
tante
bien
connue
de
Planck. Cette
equation exprime
la loi de
l'equi-
valence
photochimique
qui avait deja
ete
deduite anterieurement
de
l'hypothese
des
quanta.
[10]
Nous
allons
encore
attirer l'attention
sur une
particularite
qui a
une importance
de
principe.
Nous
avons
admis,
comme point
de
depart, que
la
molecule absorbante
a
un
domaine
fini de
sensibilite
(v1
-
V2).
Dans
(4),
v
designe n'importe quelle frequence
de
ce
do-
maine,
et
l'on
a
examine l'activite
photochimique
decette
frequence
v
en
l'introduisant dans
le
deplacement
virtuel.
Il
resulte
donc de
(4)
que
l'energiesabsorbee par
la
decomposition
d'une
molecule-gramme
du
gaz
considere,
n'est
en aucune facon une quantite caracteristique
du
mecanisme
absorbant,
mais
que
cette
quantite
s
ne depend que
de
la
frequence
du
rayonnement
agissant. [11]