24 DOC.
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DIFFERENCE IN POTENTIALS
Thermodynamische
Theorie
der
Potentialdifferenz
etc.
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satz
auf
physikalische
Gemische
ausdehnt,
deren einzelne
Componenten
durch in
gewissen
Flächen
wirkende conservative
Kräfte
auf
gewisse
Teilräume
beschränkt
werden. Diesen Satz
verallgemeinern
wir
hypothetisch
zu
folgendem:
Man
bleibt
im
Einklange
mit
der
Erfahrung,
wenn man
den
zweiten
Hauptsatz
auf
physikalische
Gemische
anwendet,
auf
deren einzelne
Componenten
beliebige
conservative Kräfte
[2]
wirken.
Auf diese
Hypothese
werden wir
uns
im
Folgenden
stets
stützen,
auch
wo es
nicht
absolut
notwendig
erscheint.
§
2.
Ueber die Abhängigkeit der elektrischen Potentialdifferenz
einer
vollkommen dissociirten Salzlösung
und
einer aus
dem
Lösungsmetall
bestehenden Elektrode,
von
der Concentration der
Lösung
und
vom
hydrostatischen Druck.
In
einem
cylindrischen Gefasse,
dessen Axe
zusammen-
falle
mit
der z-Axe eines
cartesischen
Coordinatensystems
befinde sich ein vollkommen dissociirtes Salz in
Lösung.
vdo
sei die Anzahl
der
Grammmolecüle des
Salzes,
welche sich
im
Volumenelemente do
gelöst finden,
vmdo
die Anzahl
der
[3]
Metallionen,
vsdo
die Anzahl der Säureionen
daselbst,
wobei
vm
und
vs
ganzzahlige
Vielfache
von v
sind,
sodass
die
Gleichungen
bestehen:
vn
=
1I.V.
mm
V
= 71
.
V.
s s
Ferner
sei
n.v.E.do
die Grösse der
gesamten positiven
elektri-
schen
Ionenladung
in do, also
auch,
bis
auf
unendlich
Kleines,
die
Grösse der
negativen.
n
ist dabei die Summe der
Wertig-
keiten der Metallionen des
Molecüls,
E die
Elektricitätsmenge,
welche
zur
elektrolytischen Ausscheidung
eines Grammmolecüles
[4]
eines
einwertigen
Ions erforderlich ist.
Diese
Gleichungen gelten
jedenfalls,
da die Anzahl der
überzähligen
Ionen einer
Gattung
zu
vernachlässigen
sein wird.
Wir
wollen
ferner
annehmen,
dass
auf
die Metall- bez.
Säureionen
eine äussere conservative
Kraft
wirke,
deren
Potential
[5]
pro
Ion die Grösse
Pm
bez.
Ps
besitze.
Wir
vernachlässigen
ferner die Veränderlichkeit der Dichte des
Lösungsmittels
mit
dem Druck und
der
Dichte
des
gelösten Salzes,
und
nehmen