290 DOC.
12
THERMODYNAMIC DEDUCTION
280
EINSTEIN
Il
en
resulte
:
(b) öSg =
-
on,.
-
R log
,
ou
Enx
est
la
variation du nombre des
molecules-grammes
dans
le
deplace-
ment virtuel
(En1 =
-
1,
En2
=
En3
=
+
1);
a\
=
-
R;
r)'x
=
concentration
en
volume du
gaz
de
l'espece
I dans le
cas
(1a).
Il
convient
de
remarquer que,
a
cause
de
(1a), on
a
encore
:
(b')
S£n.
log
rj'x =
Son.
log
r-,_
-
log
a
=
S&m.
log
rp.
-f
log

Designons
enfin
par
Es
l'energie
du
rayonnement, par
Eg
celle du
melange.
A
cause
du
principe
de
l'equivalence,
(8Cs
+
ZCg)
sera
egal
a
la chaleur
communiquee
au
reservoir,
de sorte
que
:
s"
_
_
*Cs
+
sc,
'JO,-
-
J
'
ou,
en
remplacant
oCs
et
oCg
par
leurs valeurs
:
-c
e
U'-
0Sr
=
- -
lon,
-
[8]
L'equation
(2)
devient, a
cause
de
(a),
(b), (b')
et
(c)
:
(2a) SBnx
^rA
-
^
-
R
log ^
+
R
log
p -
R log
p' = o.
Cette
equation
doit
encore
etre valable dans
le
cas
particulier
ou
a
=
1.
(a) se
reduit alors
a
(1),
c'est-a-dire
que
l'etat devient celui
de
l'equilibre thermodynamique
proprement
dit. Alors
T's
=
T et
p'
=
p.
Il
en
resulte
que
le
premier
membre
de
(2a)
doit
disparaitre;
on
obtient ainsi
:
Son.
~
-
R
log
ri^
=
o,
equation
qui
n'est
autre
que
la condition bien
connue
de
l'equilibre
thermochimique
entre
gaz parfaits. L'equation
(2a)
devient
par con-
sequent
:

+
log
p
-
RT
+
?-
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